二氧化三碳

更新时间:2024-07-01 12:15

二氧化三碳(Carbon suboxide)是一种无机化合物,分子式为C3O2,分子量为68.03。为无色带恶臭气体,相对密度1.114(0℃)。具有高折射率。纯品稳定,含杂质时易聚合,聚合体颜色随温度升高而加深:室温黄,100~300℃鲜红,400℃紫色,500℃以上分解为。火焰呈蓝色。水作用生成丙二酸,与氯化氢、胺反应得丙二酸衍生物。在五氧化二磷存在时,真空加热丙二酸(140~150℃),使其脱水而得本品。与可用于改进纤维染色性能等。

研究简史

1873年,Brodie通过对一氧化碳放电,首次制得了二氧化三碳,Marcellin Berthelot创造了低氧化碳(carbon suboxide)这个名称,而后来Otto Diels表示,更贴近有机化学的名称,如二羰基甲烷(dicarbonyl methane)与二氧代丙二烯(dioxallene)也是正确的名称。

理化性质

分子形状为直线形,具有D∞h点群的对称性,结构式可写成O=C=C=C=O,C-C键长128pm,C-O键长116pm。

无色有难闻气味的液体或气体,有毒,可溶于二硫化碳二甲苯,与反应生成丙二酰胺,遇水则生成丙二酸,容易发生聚合,聚合产物为红色固体。

C3O2是一种非常活泼的化合物,除能跟水发生加成反应外,还能跟NH3、HCl、ROH(R为链烃基)等发生加成反应。例如C3O2跟NH3加成:

C3O2 + 2NH3→H2N-CO-CH2-CO-NH2

此外C3O2能与O2反应,生成CO2。C3O2还可以光解:

C3O2 -hv→ C2O + CO

C2O可进一步分解为CO和固体碳,还可与烯烃反应。碳的其它低氧化物都不如C3O2稳定。

制备方法

二氧化三碳可以通过加热干燥的五氧化二磷(分子式为P2O5)和丙二酸或丙二酸酯衍生物的混合物来制备。所以二氧化三碳也可视为丙二酸的酸酐,即丙二酸酐,也就是丙二酸脱水两次的产物。此外,丙二酸分子间脱一分子水生成的酸酐也是存在的。

以丙二酸为原料制取二氧化三碳的装置如图所示:

称取20g丙二酸、40g干燥的砂子和200g新鲜的五氧化二磷,将三者充分混匀后装入烧瓶1中,然后对整个系统抽真空,当抽至13.3322Pa压力时,关闭旋塞10,放置使原料干燥。过几个小时后,打开旋塞10,再抽真空,用液氮冷却捕集管3。用油浴加热烧瓶1,至140℃后保温1h进行反应。此时,捕集管3中的C3O2粗品被冷凝。然后,撤去油浴,将系统关闭,停泵,由导管8导入干燥空气,关闭旋塞2,再抽真空,管3中的粗产物被抽入管6中,关闭系统旋塞10,粗品在管6中得到缓慢蒸馏。一定时间后,将管6置于乙醇浴(-115℃到-110℃),产品则可转移到液氮冷却的管9中。

注意管6中的产物不可太满。捕集管6中经缓慢蒸馏的产物,在高真空下分馏,可得纯净的二氧化三碳。

计算化学数据

1、疏水参数计算参考值(XlogP):0.1

2、氢键供体数量:0

3、氢键受体数量:2

4、可旋转化学键数量:0

5、互变异构体数量:无

6、拓扑分子极性表面积:34.1

7、重原子数量:5

8、表面电荷:0

9、复杂度:91.3

10、同位素原子数量:0

11、确定原子立构中心数量:0

12、不确定原子立构中心数量:0

13、确定化学键立构中心数量:0

14、不确定化学键立构中心数量:0

15、共价键单元数量:1

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