在常压下锡有2种同素异形体。以灰锡(α锡)、白锡(β锡)的状态存在。

在室温，是常见的银白色金属白锡，富有延展性。白锡的晶体为正方晶结构，呈金属性，比重较灰锡重。当温度回降到低于13.2℃的话，它会慢慢变为粉末状的灰锡。灰锡的晶体结构是与钻石、硅和锗类似的钻石型晶体结构。灰锡因为其原子间形成了共价结构，电子不能自由转移，故而没有任何金属性。灰锡是暗灰色的粉状物，除了一些非常特殊的半导体应用，日常用途不大。在低温下，白锡转化为灰锡的现象常被称为锡疫(也有人称为“锡霍乱”)。

这个现象最早由亚里士多德发现，称锡疫。未染上“锡疫”的锡板，一旦和有“锡疫”的锡板接触，也会产生灰色的斑点而逐渐“腐烂”掉。这个过程的转化温度会因存在杂质如铝和锌而降低。在锡中加入锑或铋可以防止锡的退化，促进锡的延展性。这是由于铋原子中有多余的电子可供锡的结晶点阵，使锡的晶体结构稳定化，完全消除“锡疫”的可能性。